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留在记忆中的农药(上) ——建国70周年农药行业发展纪实
发布时间:2019-06-06     作者:山东先达农化股份有限公司

注:本文轉自中國農藥工業協會公衆號,本文作者李宗成先生爲中文字幕完整高清版_中文字幕久荜在线_中文字幕av董事長王現全的恩師,在董事長研究生學習期間(1985-1988年)給予了傾心培養與指導,謹借此平台表達王總對恩師的感謝!

摘要

本文作者希望通過自己的筆觸再現留在記憶中的中國農藥許多場景,目的是想從個人的經曆折射中國農藥的變遷。由于僅僅是個人回憶,文中所涉及的故事和事件如果與當事人有差異,那不是我的本意,敬請諒解。

前言

我參加工作到現在已經有55個年頭了,這期間除了1984-1987年在國外進修期間從事治療白血病的天然産物研究之外全部集中在農藥研發,應該說是農藥戰線上合格的退伍老兵。

在建國70周年前夕回顧自己的平凡生涯,貫穿事業的一條主線無疑是農藥。我的理解是中國的農藥包括三部分:研發、制造、應用,我的一生就是在研發的一個角落裏度過的。

本文大部分篇幅都是講述自己的所聞所見,試圖通過自己的親身經曆和感悟窺視中國農藥,希望能給讀者留下正面的印象。由于寫這篇文章完全憑借記憶,加之年代跨度大,文中所敘述的人物和事件如果與事實有差異也在所難免,敬請諒解。

童年的記憶

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三十年代末我出生在中國北方一個偏僻又小有名氣的農村-北戴河。北戴河在我的家鄉是指是京沈線上的一個小站,附近一公裏一個小村落也叫北戴河。公衆心目中的北戴河是指距離火車站8公裏,西起古城鎮沿海岸線經陸莊、河東寨、王湖莊、草場、劉莊、善莊至東端金山嘴,南起海岸向北至聯峰山、駱駝石的海濱避暑風景區。1898年清政府將它列爲對外國開放的避暑區。

北戴河是中國第一個設立旅遊專線鐵路,第一個旅遊專線航線和第一個19洞高爾夫球場,是中國四大風景名勝區之一。解放前這裏建有風格各異別墅一千五百多幢,當地人把它叫做“洋宮”。

我並不出生在避暑區,但長期生活在避暑區的陸莊、草場,當年這裏的一草一木至今仍曆曆在目:海邊林蔭道旁整潔的座椅供遊人乘涼,被海風吹蝕得不對稱的樹冠顯示出大海的威力,銀色的沙灘邊緣離離小草頑強地抵禦海風和幹旱,人們悠然自得的在林蔭道上散步,時而在路邊座椅上休息..... 這裏的人們從事打魚、種田,旅遊服務是居民收入的重要來源。

童年的許多記憶都可以和農藥聯系起來。 我的出生地是一個叫蒲藍的小村落,村邊一條小河長滿蒲草、藍花和菱角,清澈的河水是孩子們遊泳、釣魚、捉蝦蟹的天堂,那是一個魂牽夢繞的地方。

童年對農藥沒有任何概念,但有幾件事回憶起來和農藥有關,盡管有點牽強附會:我小的時候經常到外祖母家住,外祖母在菜園沿籬笆栽種許多煙草,煙葉自然是外祖父母自用,同時外祖母會把煙梗曬幹搗碎,泡水澆到菜園青蒜的根部土壤裏防治地蛆,現在想起來農民用煙草水防治地下害蟲由來已久了;大概是我11歲那年夏季,從外地來一夥人向家鄉的河裏投放一些粉末,很快藏在水裏的魚浮出水面,小魚立刻飄在水面死亡,大魚在岸邊草叢裏處于昏迷狀態成爲這夥人的戰利品,他們自知這是不義之財便匆忙逃走,但美麗的小河遭到一次可怕的洗劫,後來聽說他們用的是魚藤精,是一種殺蟲劑;1946年夏天有一天,父親從商店買來防蚊蠅的藥叫“蠅必立死”,噴到房間蒼蠅立刻死亡,果然有效,後來才知道這是DDT,應該說這是我接觸的第一個化學農藥。

3 五十年代   

1954年我考入北戴河初中,它的前身是海光中學。海光中學是一所私立學校,學校坐落在風景區最核心的地帶。學校的北樓原名“段家樓”,是北洋軍閥段祺瑞的私人別墅,段家樓和段家牆都是當時風景區著名景點。學校南樓“吳家樓”也非常漂亮,還有彭家樓、黃家樓、希臘樓等別墅構成了學校的建築群。距離海濱浴場最近的吳家樓被改成學生食堂,可供1600學生用餐。夏季,午飯後穿過100米的樹林就到浴場,作爲規定,學生每天午飯後必須去遊泳,海泳後要在沙灘紅色的小木屋裏淡水淋浴換好衣服去上課。

從北樓開始爬山,很快就能到聯峰山著名景點桃源洞和福飲泉,我入學時桃源洞旁一所大房子裏住著一位老者和他的女兒教私塾,真是世外桃源。沿聯峰山脊東行就到蓮花石,它是聯峰山的最高峰。從蓮花峰南下便走到朱家墳,據說這是明代皇帝的兩個妃子安葬于此,這裏奇花異草綠樹掩映,地面上爬滿匍匐的柏樹顯得格外典雅。從朱家墳再往西行便到了張家樓,這是奉系軍閥張作霖的別墅,這一帶的樹木非常茂密,特別是漂亮的虎皮松和雲杉遮天蔽日,公共體育場綠草如茵,海濱花園有許多玻璃房子裏面擺放鮮豔的花卉,與浴場也只咫尺之間。張家樓、公共體育場、海濱花園、海濱浴場構成一個風景群。

花了不少筆墨介紹段家樓、張家樓是因爲這個地段是整個避暑區的精華,它們彼此相聯又各自獨立。就在1956年他們分別被中央和國務院劃定爲專屬療養區,大批建築仍保留原貌,只是原來的漁村王湖搬到山後的丁莊,我們的學校搬到偏遠的農田上重建。搬遷意味著消亡,不久北戴河中學撤銷了,段家樓張家樓區域永久戒嚴。普通遊人再也沒機會來此觀光遊覽,上面的一段描述是想還原避暑區的曆史原貌給現在遊人留下一些想象。

 關于農藥的記憶

五十年代中國農業還處于十分落後的狀態,農民過著面朝黃土背朝天的艱苦歲月,農業靠天吃飯,完全沒有抵禦自然災害的能力。當時我所見的病蟲害爆發景象很淒涼:

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華北地區主要的糧食作物是小麥,小麥最可怕的災害是條鏽病(俗稱黃疸),大流行年份黃色的單孢子隨風傳播使麥田上空像沙塵襲來,風塵仆仆的農民衣服和臉都被染成黃色,黃疸病後果是小麥大量減産甚至絕收和饑荒。

我的家鄉也曾發生過蝗災但我沒親眼所見。聽老人講蝗蟲飛來遮天蔽日,落下來瞬間一切綠色植物消失殆盡,大地一片赤裸,後果必定是顆粒無收。

我還見過粘蟲災害,黑色的粘蟲成千上萬吃光一片莊稼會穿過道路,路面頓時黑壓壓的一片流動的大軍(英語稱作行軍蟲army worm)情景令人恐怖。

過去說東北是個好地方,出産大豆和高粱。我在山海關中學讀高中,山海關與東北只一牆之隔,直到八十年代高粱米仍然是人民的主食。絲黑穗病農民俗稱(烏米)是高粱生産的大敵,它會造成糧食大量減産甚至絕收。還有些病蟲害也很可怕,這裏不再贅述。面對嚴重的病蟲害農民束手無策只能聽天由命。

對農藥的感知還要從六六六說起,1950年爆發朝鮮戰爭,我當時正在小學讀書。在學校一次早操會上校長講話提起美國發動細菌戰的事並要求同學們注意,如果在操場上意外發現鮮豔的蜘蛛、蒼蠅等昆蟲立刻向老師報告,那是美軍從飛機上撒下的帶細菌的昆蟲,衛生部門已准備六六六粉用來殺滅這些昆蟲。這大概是中國最早生産的化學農藥了,但它是戰爭的需要而不是爲農業服務,就是說五十年代前期廣大農村還沒有使用化學農藥。

五十年代後期,中國化學農藥的研發剛處于起步階段,爲防止細菌戰,北京農業大學和沈陽化工研究院分別合成出六六六。1958年沈陽化工研究院農藥研究室(第三研究室)成立。此間天津農藥廠、上海農藥廠、山東農藥廠(張店)、杭州農藥廠、南通農藥廠、重慶農藥廠等以有機磷殺蟲劑爲主打産品的農藥廠相繼成立,沈陽農藥廠是中國最早的農藥廠(建于1942年)最初主要生産糧食熏蒸劑磷化鋁。

值得一提的是1958年沈陽化工研究院創刊第一份期刊《農藥》發行至今,對農藥領域的信息交流和技術傳播起到重要作用。

 

4 六十年代

國家經過第一個五年計劃(1953-1957年)建設,國民經濟得到迅速的恢複和發展。就在這期間國家接連發生兩件重大事件,即1957年反右鬥爭和1958年“大躍進”,這兩個事件對中國的曆史進程都産生深遠的影響。1960年國家進入爲期三年的饑荒年代,直到1963年通過貫徹“調整,鞏固,充實,提高”的八字方針,農藥行業同國民經濟一道逐步走出困境開始新的征程。1962年楊石先校長在南開大學建立元素有機研究所,主要從事農藥和植物生長調節劑研究。北京農業大學黃瑞倫、胡秉芳教授爲首的研究團隊開展農藥教學和科學研究。1963年上海農藥研究所成立,此後一批專業農藥研究所和綜合研究院的農藥研究所相繼成立,並確定各自的研究方向,從而奠定了農藥研究的格局:沈陽化工研究院突出殺菌劑的綜合研究,上海農藥研究所側重農用抗生素開發,江蘇省農藥所專注擬除蟲菊酯殺蟲劑研究,湖南化工研究院集中開發氨基甲酸酯殺蟲劑,浙江化工院在開發含氟農藥顯示出優勢。還有許多地方如廣東、廣西、貴州農藥研究所也都辦的有聲有色。

六十年代中國農藥制造以殺蟲劑爲主,特別是有機氯殺蟲劑六六六、DDT居于主導地位,其次是有機磷殺蟲劑磷酸酯敵百蟲和敵敵畏,多用于衛生防疫,五氯酚鈉主要用于殺釘螺(血吸蟲寄主)。無機殺菌劑石硫合劑、波爾多液廣泛用于園藝,二硫代氨基甲酸酯類福美雙、福美鋅,代森鋅、代森錳開始上市,五氯硝基苯用于棉花拌種。除草劑是農藥的後起之秀,在六十年代最早出現除草劑是甲基砷酸鈉、稻腳青,除草醚的試制成功應該算合成除草劑的開端。

六十年代國際上出現內吸殺菌劑是該領域劃時代的事件。以往的保護性殺菌劑要求藥劑覆蓋整個植株,而內吸(take up and translocation)的含義是藥劑被植物攝取並在體內傳導,從而實現了部分施藥保護整個植株的效果。美國杜邦公司開發出苯並咪唑類苯菌靈,英國ICI公司開發出嘧啶類乙嘧酚,晚些時候拜耳公司開發出三唑類殺菌劑粉鏽甯等,內吸殺菌劑的出現使得農業病害防治獲得巨大成功並對我國殺菌劑研究産生深遠影響。

1965年國家確定農業十大病害(小麥條鏽病,水稻稻瘟病、紋枯病、白葉枯病,玉米大、小斑病,棉花枯、黃萎病,蘋果樹腐爛病和甘薯黑疤病)作爲重點防治對象,舉全國之力開展科技攻關。經過幾年的努力一批重要的研究成果在農業生産獲得應用並取得巨大的經濟效益和社會效益。

 六十年代的重要事件

爲了適應農藥行業的健康發展,從管理層面進行了許多基本建設:

1963-中國農科院王君奎先生發起成立農藥檢定所

1966-年張澤溥先生創建全國農藥大田實驗網

1958-年沈陽化工研究院開始編輯發行農藥品種手冊

七~八十年代

七~八十年代是我國農藥發展的爆發期。

進入七十年代農藥研發是一片火紅景象,農藥原藥生産廠遍地開花,劑型加工廠和銷售網點由于准入門檻過低而良莠不齊,形成千軍萬馬齊上陣的局面,整個行業只有幾百億元的産值卻有兩千多家企業在相互競爭,爲農藥行業的健康發展留下隱患。

5.1 殺蟲劑

七十年代中国农药仍然是殺蟲劑一家独大的局面,有机氯、有机磷酸酯殺蟲劑占据70%的份额。到八十年代氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类殺蟲劑逐步投产更壮大殺蟲劑的队伍。

有机磷殺蟲劑是在二战后从德国法西斯的毒气“沙林”的基础上发展起来的一大类优良殺蟲劑。科学家将沙林(甲氟膦酸异丙酯)的结构进行改造成农用殺蟲劑。有机磷殺蟲劑可划分为磷酸酯如敌百虫、敌敌畏,硫代磷酸酯如毒死蜱、丙溴磷,二硫代磷酸酯如马拉松、氧化乐果等 。国内当时生产的重要品种敌百虫、敌敌畏,甲基对硫磷(甲基1605)、甲胺磷、久效磷 、毒死蜱等都是有机磷殺蟲劑具有代表性的品种并经久不衰,直到现在毒死蜱、三唑磷还在广泛应用。

七八十年代有机磷殺蟲劑工艺开发非常活跃并各有千秋。南通农药厂采用安徽化工研究院的亚磷酸三甲酯通过酯交换的工艺生产敌百虫沿用至今,甲胺磷生产普遍采用广州化工研究所开发的先异构化工艺,久效磷合成工艺是南开大学元素有机所开发,首先在青岛农药厂建成工业化生产装置。毒死蜱的合成有吡啶氯化及三氯乙酰氯与丙烯腈环合两种工艺,浙江新农公司采用浙江工业大学徐振元教授的环合法,产品质量和收率都很亮眼。他们还改造了三唑磷生产工艺。

氨基甲酸酯殺蟲劑分为苯系(芳香系)如甲萘威、速灭威、残杀威等,非苯系殺蟲劑克百威、灭多威、涕灭威等。克百威用于种子处理和土壤处理得到广泛的应用。

甲基异氰酸酯是氨基甲酸酯殺蟲劑关键中间体,化学性质极为活泼有剧毒。印度博帕尔事件(1984123日美國聯合碳化物公司設在印度博帕爾工廠的甲基異氰酸酯儲罐爆炸造成55萬人死亡,22萬人永久殘廢)就是由甲基異氰酸酯中毒引起,人們談虎變色。湖南化工研究院掌握甲基異氰酸酯的生産、儲藏、使用各個環節並開發出一系列農藥。

拟除虫菊酯类殺蟲劑是在天然产物除虫菊素的基础上发展起来。天然菊酸 (第一菊酸)对日光敏感只能用于室内卫生防疫。英国科学家艾里奥特(M.Elliott)將第二菊酸(22-二氯(溴)乙烯基-33-二甲基環丙烷羧酸)與醚(氰)醇縮合合成出氯菊酯(NRDC-143)、氯氰菊酯(NRDC-149)和溴氰菊酯(NRDC-161),從而開辟農用擬除蟲菊酯的新紀元。1974年日本住友公司開發出芳香酸類菊酯氰戊菊酯(fenvalerate),突破菊酸的局限。

氯氰菊酯(cypermethrin)在菊酯類農藥中占有特別位置,它有三個不對稱碳原子八個光學異構體,不同異構體的活性差別很大,這樣提高有效體活性非常必要,通過拆分和定向合成提高有效體的含量的研究一直是科學家重要的議事日程。南開大學黃潤秋教授開發出轉位(差向異構化)工藝使得氯氰菊酯的有效體成倍提高被行業采用。

江苏省农药研究所程暄生先生开创拟除虫菊酯殺蟲劑的先河,薛振祥先生的研究团队一直引领国内菊酯类农药开发,华东师范大学顾可权教授也是开发菊酯类农药的先驱。周其钧先生主持扬州农药厂工作十七年,使企业逐步形成菊酯类农药研发制造中心,扬州农药厂在拟除虫菊酯领域的地位已不可动摇。

拟除虫菊酯殺蟲劑技术开发的源泉应该是江苏省农药所,但扬州农药厂将其发扬光大而成为我国菊酯类农药研发生产大本营。

值得一提的是沙蚕毒类殺蟲劑杀螟丹(cartap)中间体被贵州农药所开发成殺蟲劑杀虫双(bisultap),廣泛用于水稻螟蟲的防治。殺蟲雙活性不高,有效體只有18%,但在殺螟劑短缺的年代它的問世無疑是雪中送炭。

阿維菌素(abamectin)原本是獸藥,用于動物殺螨殺蟲,1985年瑞士诺华公司开发成农用殺蟲劑,它是一种混合物(有效体B1a>80%, B1B<20% )。阿維菌素高效廣譜且不容易産生抗性,在我國獲得極爲廣泛的應用。

我國開發阿維菌素經曆漫長的過程,嘗試了很多方法才使發酵突破6000單位(微克/毫升)。現在,發酵工藝成熟效價大幅提高,成本具有競爭性。

阿維菌素之後又開發出伊維菌素(ivermectin)作爲獸藥,甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽,即甲維鹽(emamectin benzoate)等。阿维菌素系列在殺蟲劑领域占有极其重要的位置,是许多殺蟲劑混剂的重要组成部分。

5.2 殺菌劑

我国保护性殺菌劑在七八十年代获得充分发展,特别是代森锰鋅和百菌清。

内吸殺菌劑以苯并咪唑类、三唑类为重点开发的产品类别。甲霜灵的出现改变了中国没有防治藻菌纲真菌病害药剂的被动局面,霜霉病、疫霉病和腐霉病得到有效的控制。

百菌清合成采用氨氧化催化流化床生産工藝,大型流化床在工藝、催化劑、工程、設備都具有挑戰性並日臻成熟。

代森錳鋅是個配位化合物。代森錳和硫酸鋅是在幹燥過程中配體代森錳和金屬離子鋅形成配位化合物代森錳鋅,一定濃度的漿液在配制過程中加入必要的組分如潤濕劑等,噴出的顆粒有效成分恒定(如80%可濕粉)。噴霧幹燥工藝要求極爲嚴格,否則就是代森錳和硫酸鋅的混合物(混合物性能不穩定且易著火,而代森錳鋅性能穩定)。其他幹燥方式生産代森錳鋅的質量保證仍然是個研究課題。

※ 七八十年代发生在殺菌劑领域的创新

1968年沈陽化工研究院張少銘先生先于德國BASF公司發明多菌靈並于1971年在北京雙橋農藥廠投産,此後又在江蘇江陰農藥廠、吳縣農藥廠、新沂農藥廠大規模生産。多菌靈的投産對中國病害防治起到重大作用。

上海農藥所沈寅初院士在七十年代初發明井岡黴素,到1976年在全國大規模生産從根本上解決水稻紋枯病的防治,獲得重大的經濟效益和社會效益。

5.3 除草劑

化学除草劑的出现彻底改变中国农村面貌,人工除草逐步被化学除草所取代,农民的劳动条件得到根本的改善。

除草劑类型太多不能一一叙述,具有代表性的灭生性除草劑:草甘膦、百草枯,杀阔叶草除草劑:氯代乙酰胺类、脲类、苯胺类、二苯醚类,杀禾本科杂草除草劑:芳氧苯氧丙酸类和环己二酮类相继开发成功,水旱田果园工业用地都有适合的除草劑使用。

沈阳化工研究院首先开发脲类除草劑绿麦隆、利谷隆,氯代乙酰胺类丁草胺、乙草胺和灭生性除草劑草甘膦。八十年代开发苄嘧黄隆(农得时)、苯磺隆、吡嘧磺隆、二氯喹啉酸等。

南開大學元素所首先在山東德州農藥廠開始氯磺隆、甲磺隆的中試開發。

由于多菌靈、綠麥隆、苄嘧磺隆的出現帶動中間體光氣的開發,一氧化碳與氯氣反應得到70%的氣態光氣用于農藥合成,全國相繼建立起多家光氣生産廠。

(未完待續)

中文字幕完整高清版_中文字幕久荜在线_中文字幕av成立于1999年,系國家高新技術企業、主板上市企業,股票代碼603086。下設濰坊先達化工有限公司、遼甯先達農業科學有限公司、濟南先達化工科技有限公司、濟南瑞斯邦國際貿易有限公司、博興縣盛信達安全技術服務有限公司五個全資子公司,集團運營總部設于濟南高新區,三個生産基地分別設于濱州博興經濟開發區、濰坊濱海臨港化工園和遼甯葫蘆島北港工業區。公司主要從事安全、高效、低毒、環境友好型農藥的研發、生産及銷售。

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